徐州接壤的城市涉及‌江苏、山东、安徽、河南4省‌，具体包括：

一、安徽省
淮北市‌
位于安徽省北部，以煤炭、电力等工业为主导，与徐州直接接壤‌。
宿州市‌
同为安徽省北部城市，拥有丰富的历史文化遗产（如皇藏峪国家森林公园），行政范围包含萧县等与徐州交界的区域‌。
二、山东省
枣庄市‌
与徐州北部接壤，两地历史渊源深厚（如台儿庄古城邻近徐州）‌。
临沂市‌
位于山东省东南部，与徐州东部交界‌。
三、河南省
商丘市‌
地处河南省东部，与徐州西部相邻，同为四省交界区域的重要城市‌。
四、补充说明
徐州作为“五省通衢”的枢纽城市，历史上曾与宿迁（现属江苏）、砀山（现属安徽宿州）等存在行政隶属关系，但现行行政区划中并非接壤‌。
邻近的著名景点如河南芒砀山、安徽皇藏峪等，虽与徐州地理相近，但属于接壤城市的辖区范围‌。